纤维材料与可穿戴技术的融合与创新
在柔性可穿戴产品商品化,人工智能、智能制造等新兴产业群蓬勃发展的大背景下,全球市场逐渐涌现出一批被广泛应用于健康监测、移动通信、军事、体育、教育和娱乐等领域的智能可穿戴产品,如苹果智能手表、小米智能手环、索尼智能头盔、耐克智能鞋等,但传统携带式可穿戴电子设备无法满足人们对产品质轻、柔顺、体积小、穿着舒适、功能齐全等全方位需求。
纤维材料是纺织品的基本组成单元,具有柔软、轻便、吸湿、透气、可编织等特点,基于纺织、材料、电子、通信、生物、能源等多学科交叉领域的柔性智能可穿戴纺织品为解决上述柔性智能可穿戴领域面临的困境提供了新的解决思路。本文综述了可穿戴技术的发展进程,纤维材料与智能可穿戴技术的融合方式与发展前景;介绍了纤维材料与智能可穿戴技术在脉搏及运动监测型应变传感器、离子检测与葡萄糖传感等生化检测型有机电化学晶体管、超级电容器及微生物燃料电池等领域的创新应用。
1 可穿戴技术
1.1 可穿戴技术概述
可穿戴技术萌芽于20世纪60年代,是一种将多媒体、传感器和无线通信等技术嵌入服装且满足手势和眼动等操作需求的技术[1],该技术经过半个多世纪跌宕起伏的发展,已成为21世纪最引人瞩目的技术热点之一[2-3]。2012年谷歌眼镜的发布标志着智能可穿戴设备元年开启,随后几年由于全球互联网技术、电子封装技术、人机交互技术、机械加工工艺和系统集成等技术迅猛发展,一系列可穿戴智能产品逐渐问世[4-5]。目前绝大多数实验室研制的智能可穿戴前沿产品普遍无法克服性能缺陷或批量生产难题,市面上主流的智能可穿戴产品大多面临产品功能单一、续航能力低、价格昂贵、穿着舒适性差或可“戴”不可“穿”等困境,无法满足大众需求,同时严重限制了可穿戴产品市场空间。基于以上问题,学术界、工业界甚至各国军方关于智能可穿戴产品讨论十分热烈,但全球智能可穿戴市场却一直引而不发。
根据除险加固二期工程原设计,在溢洪道进口设置充水式橡胶坝,内压比1∶2,坝顶高程942 m,与正常蓄水位齐平,坝高5 m,长35 m。橡胶坝基础宽度10 m,厚度2 m,两侧坝墩高8.5 m,厚1 m,宽10 m。
1.2 纤维基柔性智能可穿戴技术发展前景
柔性智能可穿戴技术是涉及多个交叉学科的系统工程。利用纤维材料制备柔性智能可穿戴产品的常见方法有3种:第一,研发智能纤维或智能纱线,通过针织、机织等织造方法直接生产智能可穿戴纺织品;第二,利用后整理等技术手段赋予普通纤维或纺织品适用于可穿戴产品的特殊功能;第三,将外接智能器件无缝融合到纺织品中。与其他智能可穿戴产品基材相比,一维结构的纤维材料具有价格低,质量轻,体积小,易编织等优点,且柔性可弯曲的纤维基器件可满足人体三维扭曲形变需求,实现器件与人体皮肤最大程度上的贴合,改善产品散热、透气、导湿等穿着舒适性难题,为解决当前柔性智能可穿戴领域面临的困境提供了新的解决思路。综上,纤维的智能化发展、可穿戴技术与智能纤维、智能纺织品的融合创新是突破柔性智能可穿戴产业发展瓶颈的客观需求和必然趋势。
2 纤维基可穿戴应变传感器
有机电化学晶体管(OECTs)因工作电压低(小于1 V),可有效防止电解质水解,其栅电极和源漏极可分开制备,融入织物组织的可操作性强,可被应用于柔性可穿戴领域[18-19]。其中栅极材料经过特殊处理后可被应用于生化物质检测,如唾液[20]、葡萄糖[21]、酒精[22]、乳酸[23]、离子[24]、多巴胺[25]等。
Zhong等[15]利用纳米纤维构筑了表面具有规整凸起状微观阵列结构的电阻式压力传感器。通过微阵列中的聚烯烃弹性体(POE)纳米纤维支架感知极小的压力并形成互锁结构,造成膜间距减小,导电通路增多,电阻降低;反之则电阻增大。该纳米纤维基膜传感器摩擦因数较大,可有效解决与皮肤间贴合性差等问题。将所制备的传感膜裁剪成创口贴大小贴在手腕上,再通过蓝牙设备将脉搏产生的压力信号传输到手机上,即可实现对人体脉搏的实时监测。同时,传感器检测的脉搏信号与专业心电设备测得的心电图信号波形及其相似,说明其在柔性可穿戴式人体生理信号检测领域具有巨大的实际应用前景。
2.1 确立项目 在项目学习中,第一步是要确定项目(课题)。“二考”复习中项目的确定应该根据课程标准、《浙江省普通高中学科教学指导意见·生物》和《浙江省普通高中学业水平考试暨高考选考科目考试标准(2014版)》,以及教学内容和学生已有的知识及经验。项目可以是环境保护、人体健康等方面密切相关的社会性议题,也可以是学生身边需要解决的生活和生产实践问题。在确定项目时,该项目是否包含了生物学主干知识,是否涵盖了学科核心素养,是否贴近学生的生活,是否来源于社会生产实践,是否真实且有意义,学生是否感兴趣,是否具有可操作性等,都是需要考虑的问题(图1)。
1354 Simultaneous determination of 5-hydroxytryptamine and 5-hydroxyindoleacetic acid in cerebrospinal fluid of depressive rats by ultra high performance liquid chromatography-tandem quadrupole mass spectrometry
健康人体血糖浓度值为3.8~6.1 mmol/L[27]、而糖尿病患者血糖浓度往往高于9 mmol/L[28]。目前绝大多数血糖仪均为侵入式,易造成创口感染,消费者迫切希望研发一款非侵入式唾液或汗液血糖检测仪。
传统应变传感器很难与人体皮肤紧密贴合,其灵敏性、透气性差,难以满足可穿戴设备发展要求[10]。近年来基于柔性聚合物的新型可穿戴应变传感器发展迅猛[11],其中聚二甲基硅氧烷(PDMS)因质地柔软[12]、轻薄、低模、化学性质稳定[13]、回弹性能好[14]等优势被广泛应用于柔性可穿戴应变传感器。然而这类弹性体结构致密,即使构筑再完美的微观结构,也很难贴合于人体皮肤或人形机器人的不规则表面,进而形成褶皱影响器件性能。而纤维基应变传感器可保证器件对人体有良好的贴合性。
3 纤维基可穿戴有机电化学晶体管
近年来,人类健康意识随着经济社会快速发展显著增强,笨重而固定的医疗监护设备已远远无法满足消费者需求[6]。应变传感器因尺寸小、质量轻、响应时间短、分辨率高等优点在人体生理信号检测[7]、表情识别[8]、医疗保健和运动实时监测[9]等领域均具有广阔应用前景。
3.1 离子传感领域
纤维基有机电化学晶体管(FECTs)所用导电纤维电极不仅拥有优异的电学性能,同时兼具纤维材料良好的柔顺性和可编织性,在柔性传感、生化检测、健康管理、智能医疗等新兴产业应用前景广受瞩目[21,26]。
Wang等[26]先将纳米纤维(NFs)与锦纶(PA6)复合,再通过原位聚合聚吡咯(PPy)后得到导电纤维。使用NFs可增大纤维比表面积,诱导形成PPy纳米线。由该导电纤维组装成的FECTs器件的沟道电流(Ids)对K+、Ca2+、Pb2+和Al3+均有明显响应,对Pb2+响应灵敏性最佳,其电流变化率由大到小为Pb2+、K+、Ca2+、Al3+。通过研究不同Pb2+浓度对器件转移曲线影响时发现:随着Pb2+浓度增加,Ids逐渐减小。器件对不同Pb2+浓度溶液响应程度各不相同,因此其可用于Pb2+检测。由此可见,FECTs可有效检测金属离子,为实现基于健康监测的柔性智能可穿戴器件开拓了新思路。
3.2 葡萄糖传感领域
基于连续束状纳米纤维的制备方法[16],Zhong等[17]尝试设计了可直接制备成拉伸应变传感器的束状纳米纤维基智能纱线,该纱线具有导电、回弹性及形变可逆等特点。通过解缠结和表面作用力将银纳米线固定到制备好的纳米纤维束表面或者浅层,进而形成可逆的导电通路。将该纤维基传感器放置在膝关节处、脖子或眼睛周围,可有效监测人体不同的运动状态、发音或表情引起的强弱拉力信号。这表明该传感器在运动监测、表情识别、甚至医疗美容等领域具有可观的应用前景。另外,这种纱线可被编织成各式各样的智能纺织品,如将该纱线传感器织到袜子里,当测试者站立、踮脚或跳跃时传感器通过蓝牙可输出非常明显的信号变化。
职业倦怠是教师在长期压力下情绪、态度和行为的衰竭状态。首先表现为情绪衰竭,常常出现情绪低落、烦躁易怒、精神萎靡、容忍度低、满意度下降等,甚至厌倦教学工作;其次表现为个体的态度和行为冷漠,对学生冷漠、厌烦、蔑视、体罚,对同事疏远,对问题不愿正视,怨天尤人;再次是缺乏成就感,表现为自我认同度低、成就感和幸福感低,无助感增强。赚钱维持生计成为上班唯一理由。
Wang等[29]在普通PA6纤维表面复合还原氧化石墨烯(rGO)薄膜后通过原位聚合PPy后获得相互交错的三维网状PPy纳米线作为活性材料,PPy纳米线直径约200~300 nm。PPy/rGO/PA6纤维经葡萄糖氧化酶和生物相容性膜溶液处理后制备FECTs栅电极,然后将其组装成葡萄糖传感器。葡萄糖浓度范围为1~1×106 nmol/L时该传感器可在0.5 s内产生明显电流响应,且5 s 内可达到相对平衡状态;葡萄糖浓度范围为1~5 000 nmol/L,传感器在该区间展现出明显的线性相关性,相关系数高达0.936 8,特异性曲线显示器件对2种常用干扰物质尿酸(UA)和氨基酸(AA)无特殊反应,但对葡萄糖溶液响应明显;且检测同一浓度葡萄糖溶液具有优异重现性。该FECTs基葡萄糖传感器检测下限可低至1 nmol/L,满足非侵入式唾液血糖仪检测要求。
4 纤维基可穿戴超级电容器
超级电容器具有能量密度大、功率密度高、循环稳定性优异、环境友好等特点,被认为是最高效的能量储存器件之一[30]。随着智能可穿戴技术的不断发展,传统的刚性电极超级电容器已经无法满足使用需求,纤维基柔性可穿戴超级电容器引起人们广泛关注。
Liu等[31]使用纤维基材料制备超级电容器前对基材进行了各种功能化处理,在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)非织造布上涂覆NFs,涂覆后电极表面比表面积、活性物含量均大幅提升;调节表面活性剂用量,通过化学氧化法在纳米纤维表面合成颗粒状、棒状和线状导电高分子。结果表明线状的导电高分子电化学性能优于颗粒状或棒状。将含线状导电高分子电极材料组装成全固态柔性超级电容器器件,发现电极在弯曲状态下不会造成电阻的变化;不同的弯曲状态不会影响器件容量和稳定性,说明该器件的柔顺性极好,且性能稳定,适合应用于可穿戴技术。
课堂教学分层是分层教学的关键环节,也是落实数学教学的重要环节。在对不同层次学生进行教学时,采用的教学方法,评价方式等,将有所区别。
5 纤维基微生物燃料电池
微生物燃料电池可将生物质能转化成电能,对缓解能源紧缺,解决环境污染具有重要的意义。普通微生物燃料电池存在能量密度低、循环稳定性差等缺点。阳极材料是决定微生物燃料电池性能优异与否的决定因素,而纤维由于具有较高的比表面和孔隙率,可作为微生物有机质的优质载体,采用纤维基柔性电极制备微生物燃料电池阳极材料在柔性可穿戴能源供给、储能及转化领域具有重要意义。
Tao等[32]将NFs涂覆在PET基材表面,原位聚合PPy后得到微生物燃料电池(MFCs)阳极材料PPy/NFs/PET。结果表明线状导电高分子更有利于电子传递,也为微生物的生长繁殖提供了更多的活性中心,对葡萄糖的氧化分解效率也更高。在相同的电流密度下负载纳米纤维阳极材料输出功率是未负载纳米纤维阳极材料输出功率的16.8倍。当加入葡萄糖后系统的负载分压会达到一个平衡值,但随着时间的延长,葡萄糖的不断消耗分解,系统的负载分压就会开始下降,重新补充葡萄糖后系统分压又会重新升高,涂覆纳米纤维的PPy/NFs/PET阳极具有更高的系统负载分压,这表明PPy/NFs/PET阳极组成的系统具有更强的电能输出能力。
6 结束语
随着可穿戴产品智能终端化概念广泛普及,柔性智能可穿戴技术已成为学术界和投资界的新风口。纤维基柔性智能可穿戴产品凭借着其独特的一维结构,在可三维扭曲变形,可集成、可编织性,穿着舒适性等方面表现出明显优势,发展潜力巨大,可被广泛应用于健康监测、智能医疗、生化传感和能量转化与存储等新兴行业。同时,纤维基柔性智能可穿戴技术必然是一门学科交叉型技术,要真正实现该技术,需要多学科的共同努力将可穿戴技术无缝融合到纺织服装领域,让服装具有像生命体一样的感知、变化、记忆、伺服、记忆、甚至学习等功能,真正成为人类的第2层皮。
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